1. Принципы ускоренного роговичного коллагенового кросслинкинга

Рис. 1.6. Некоторые из основных кинетических реакций механизмов I и II типа при сшивании рибофлавином (реакции r1–r26). Тип I: возбуждение рибофлавина в синглетное, затем интеркомбинационная конверсия в триплетное состояние; триплетный рибофлавин отнимает водород у донорного участка ткани (DH) с образованием радикалов; радикалы рибофлавина реагируют с кислородом с образованием супероксидного анион-радикала, перекиси водорода и гидроксильного радикала; гидроксильный радикал отнимает водород у донорных участков, и два радикала донорных участков образуют сшивку D–D (CXL). Тип II: триплетный рибофлавин передаёт энергию кислороду с образованием синглетного кислорода, который окисляет донорные участки, а окисленный участок соединяется с соседним донорным участком. Дополнительные и общие реакции: агрегация рибофлавина (мономеры и димеры), образование пероксидов, гашение возбуждённых состояний, обратное окисление восстановленного рибофлавина, превращение гидроксильного радикала в инертные продукты.

Рис. 1.7. Схема реакций, иллюстрирующая основные реакции сшивания рибофлавином и их взаимодействие. Рибофлавин (мономеры и димеры) поглощает фотон, переходит в синглетное возбуждённое состояние (флуоресценция), затем путём интеркомбинационной конверсии — в триплетное (фосфоресценция). Тип I с переносом электрона — основной вклад: через супероксидный анион-радикал, перекись водорода и гидроксильный радикал (АФК) к сшивкам донорных участков (D–D). Тип I, при котором радикал рибофлавина сшивает напрямую, — очень малый вклад. Тип II с переносом энергии и образованием синглетного кислорода (АФК) — малый вклад. Восстановленный рибофлавин (RfH₂) и кислород; D — донорные участки.